①处于量子数n=4的激发态的氢原子,共产生C =6种频率不同的光子,故①错误②从n=4跃迁到n=3所发出的光子能量最小,频率最小,波长最长,所发出的波长最长光子的能量是0.66电子伏,故②正确③从n=4跃迁到n=1所发出的光子能量最大,由E=hγ得知,频率最大,所发出的频率最大的光子的能量是12.75eV,故③正确④可能发出属于可见光的光谱线,故④错误故选C.